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Versuche zur Synthese spirocyclischer GABA-Derivate mit 5-gliedrigem Heterocyclus
Alexander Taschauer
Art der Arbeit
Diplomarbeit
Universität
Universität Wien
Fakultät
Fakultät für Lebenswissenschaften
Betreuer*in
Ernst Urban
DOI
10.25365/thesis.21727
URN
urn:nbn:at:at-ubw:1-29059.55819.434664-9
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(Print-Exemplar eventuell in Bibliothek verfügbar)
Abstracts
Abstract
(Deutsch)
Die Hauptaufgabe dieser Diplomarbeit war die Entwicklung von Syntheseversuchen zur Gewinnung spirocyclischer GABA-Analoga mit einer 2-Azaspiro[4.5]-decan-Struktur.
Dabei begannen wir mit der Alkylierung des Carbonsäureester 1 mit Allylbromid. Das alkylierte Produkt 8 wurde mittels einer Lemieux-Johnson Oxidation zum entsprechenden Aldehyd 10 umgesetzt. Durch die Reaktion von 10 mit Benzylamin erhielten wir das Imin 11. Daraufhin versuchten wir das Lactam 3 unter Verwendung von NaCN(BH3), bei dem es sich um ein mildes Reduktionsmittel handelt, zu synthetisieren. Stattdessen entstand dabei allerdings durch eine intramolekulare reduktive Aminierung der Carbonylfunktion das Amin 15 als Hauptprodukt.
Daher versuchten wir ein neues Syntheseschema ausgehend von der Pimelinsäure (16) zu entwickeln. Als erstes synthetisierten wir das cyclische Pimelinsäureanhydrid (17). Allerdings entstand bei dieser Reaktion zusätzlich ein Pimelinsäurepolymer (21). Anschließend stellten wir unter Verwendung von Benzylamin das Monoamid der Pimelinsäure (18) her. Die Synthese des Carbonsäureester 19 erfolgte mit Hilfe von Methanol und p-TOS. Anschließend versuchten wir durch Dieckmann-Kondensation das β-Ketoamid 20 mit Kalium-tert.-Butylat als Katalysator herzustellen, wobei allerdings der β-Ketoester 23 als Hauptprodukt entstand.
Abstract
(Englisch)
The main task of that diploma thesis was the development of experiments for the synthesis of spirocyclic GABA-analogues with a 2-Azaspiro[4.5]decane-structure. First we started with the alkylation of the Carboxylic Ester 1 with Allyl bromide. The alkylated product 8 was oxidized to the corresponding Aldehyde 10 by a Lemieux-Johnson oxidation. By the reaction of 10 with Benzylamine we obtained the Imine 11. After that we tried to synthesize the Lactam 3 by use of NaCN(BH3) as a moderate reducing agent. But the reaction finally resulted in an intramolecular amination of the Carbonyl group yielding the Amine 15 as the main product.
For that reason we tried to develop a new synthesis pathway by using pimelic acid (16) as the first reactant. First we synthesized the cyclic anhydride of the Pimelic acid (17). A further product of that reaction was a polymer of the pimelic acid (21). After that we produced the Monoamide of the pimelic acid (18) by using Benzylamine. The synthesis of the Carboxylic Ester 19 was achieved by using Methanol and PTSA. Then we tried to synthesize the β-Ketoamide 20 by Dieckmann-Condensation with Potassium tert.-butoxide as a catalyst, but we obtained the β-Ketoester 23 as the main product.
Schlagwörter
Schlagwörter
(Deutsch)
GABA Epilepsie Spirocyclische GABA-Derivate Cyclohexanon-2-carbonsäureethylester Pimelinsäure Allylbromid Lemieux-Johnson Oxidation Dieckmann-Kondensation
Autor*innen
Alexander Taschauer
Haupttitel (Deutsch)
Versuche zur Synthese spirocyclischer GABA-Derivate mit 5-gliedrigem Heterocyclus
Publikationsjahr
2012
Umfangsangabe
65, [ca. 110] S. : graf. Darst.
Sprache
Deutsch
Beurteiler*in
Ernst Urban
Klassifikation
35 Chemie > 35.50 Organische Chemie: Allgemeines
AC Nummer
AC09587906
Utheses ID
19416
Studienkennzahl
UA | 449 | | |