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The one-pot β-halogenation of enones and its applications for the synthesis of Kopsia alkaloids
Daniel Kaiser
Art der Arbeit
Masterarbeit
Universität
Universität Wien
Fakultät
Fakultät für Chemie
Betreuer*in
Lothar Brecker
DOI
10.25365/thesis.29772
URN
urn:nbn:at:at-ubw:1-29873.24366.651866-8
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(Print-Exemplar eventuell in Bibliothek verfügbar)
Abstracts
Abstract
(Deutsch)
In dieser Arbeit stellen wir die Entwicklung einer Eintopf-Methode für die selektive β Halogenierung von α,β-ungesättigten Carbonylverbindungen vor. Verschiedene Ansätze wurden im Zuge der Untersuchungen verfolgt, darunter die Bromierung von Hydrazonen, eine Variante der Pummerer-Umlagerung, sowie die Synthese eines dihalogenierten Corey–Chaykovsky-Reagenzes.
Die angestrebte Transformation konnte als eine Drei-Stufen-Eintopf-Vorschrift verwirklicht werden. Hierbei folgen auf eine Hydrazonbildung die Bromierung der Doppelbindung und eine selektive α-Bromid-Eliminierung, bevor im letzten Schritt das Hydrazon gespalten wird. Die entwickelte Methode konnte erfolgreich auf mehrere cyclische, sowie acyclische Ketone und Aldehyde angewandt werden.
Zusätzlich wurde an der Synthese von Kopsia-Alkaloiden gearbeitet. Unsere Pläne sehen vor, diese Naturstoffe mithilfe unserer neu entwickelten Methodik zur selektiven Funktionalisierung der β-Position von Enonen zu synthetisieren. Erste Schritte der Synthese konnten bereits verwirklicht werden – weitere Untersuchungen werden derzeit in unserem Labor vorgenommen.
Abstract
(Englisch)
Herein, we present the development of a one-pot protocol for the selective β-halogenation of α,β-unsaturated carbonyl compounds. Several different strategies are described, including the bromination of hydrazones, the use of a Pummerer-type rearrangement and the attempted synthesis of a dihalogenated Corey–Chaykovsky reagent.
The envisioned transformation was realised employing a three-step one-pot procedure. This includes the formation of a hydrazone and bromination of the double bond, followed by selective α-bromide elimination and final cleavage of the hydrazone to yield the brominated enone. The developed method was successfully tested on several cyclic and acyclic ketones and aldehydes.
Additionally, our efforts toward the synthesis of Kopsia alkaloids are presented. We envision to access these natural products by using our newly developed method for the β functionalisation of enones. First steps were already taken in these syntheses, with further investigations being under way in our laboratory.
Schlagwörter
Schlagwörter
(Englisch)
Halogenation β-Halogenation Enones Kopsia Alkaloids Vinyl Halides
Schlagwörter
(Deutsch)
Halogenierung β-Halogenierung Enone Kopsia Alkaloide Vinyl-Halogenide
Autor*innen
Daniel Kaiser
Haupttitel (Englisch)
The one-pot β-halogenation of enones and its applications for the synthesis of Kopsia alkaloids
Paralleltitel (Deutsch)
Die Eintopf β-Halogenierung von Enonen und deren Anwendung in der Synthese von Kopsia Alkaloiden
Publikationsjahr
2013
Umfangsangabe
IX, 93 S. : Ill., graph. Darst.
Sprache
Englisch
Beurteiler*in
Lothar Brecker
Klassifikationen
35 Chemie > 35.07 Chemisches Labor, chemische Methoden ,
35 Chemie > 35.46 Halogene und ihre Verbindungen ,
35 Chemie > 35.50 Organische Chemie: Allgemeines ,
35 Chemie > 35.52 Präparative Organische Chemie ,
35 Chemie > 35.66 Terpene, Steroide, Alkaloide ,
35 Chemie > 35.68 Organische Verbindungen: Sonstiges
AC Nummer
AC11708749
Utheses ID
26545
Studienkennzahl
UA | 066 | 862 | |