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Synthese von Azidozuckern ausgehend von Weinsäure
Bettina Riedl
Art der Arbeit
Masterarbeit
Universität
Universität Wien
Fakultät
Fakultät für Chemie
Betreuer*in
Walther Schmid
DOI
10.25365/thesis.30670
URN
urn:nbn:at:at-ubw:1-29913.89661.954653-1
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Abstracts
Abstract
(Deutsch)
2-Azidozucker bilden eine interessante Ausgangsverbindung für die Synthese von 2-Aminozucker. In dieser Arbeit wird eine einheitliche Synthese präsentiert, mit der beide Konformationen des Galactose-, als auch das Idosederivat hergestellt werden können. Mit der günstig erwerblichen D- bzw. L-Weinsäure als Startmaterial, waren bereits die stereogenen Zentren des C-4 und C-5 gegeben. Syntheseroute I bestand darin nach der Veresterung und Acetalisierung der Hydroxyfunktionen, die Esterfunktionen mit LiAlH4 zu reduzieren und anschließende eine Monobenzylierung durchzuführen. Anschließend konnte die freie Alkoholfunktion zum Aldehyd oxidiert werden. Nach einer In-unterstützten Allylierung wurde durch Ozonolyse ein Aldehyd generiert. Anschließende Acetylierung und Eliminierung der, bei der Allylierung enstandenen OH-Gruppe, führte zur Bildung eines ungesättigten Aldehyds. Hierbei kam es jedoch zur Isomerisierung am C-4, weshalb Syntheseroute II ausgearbeitet wurde. Bei dieser wurde nach der Acetylierung und Veresterung der Weinsäure mit DIBAL asymmetrisch reduziert, um an der einen Seite einen Alkohol und an der anderen einen Aldehyd zu erhalten, welcher in einer „Eintopf“-Reaktion über die Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion zum ungesättigten Ester umgesetzt wurde. Nach der Schützung der freien OH-Gruppe wurde der Ester mit DIBAL zum Alkohol reduziert. Nun wurde über die stereoselektive Sharpless-Epoxidierung mit L- oder D Diethyltartrat (DET) ein Sauerstoff eingeführt. An dieser Stelle wurde die Isomerie (Azidogalactose oder –idose) entschieden. Um das Epoxid anschließend mittels TMSN3 und Pd(PPh3)4 stereo- und regioselektiv zu öffnen und ein Azid am C-2 einzuführen, musste zuvor der Alkohol zum Aldehyd oxidiert und über eine Wittig-Reaktion ein ungesättigter Ester gebildet werden. Zum Schluss wurden die Hydroxyruppen mit AcCl/MeOH entschützt und eine Ozonolyse des Esters durchgeführt, um den gewünschten Azidozucker zu erhalten.
Schlagwörter
Schlagwörter
(Deutsch)
Kohlenhydratchemie Azidozucker Galaktose Idose Synthese
Autor*innen
Bettina Riedl
Haupttitel (Deutsch)
Synthese von Azidozuckern ausgehend von Weinsäure
Publikationsjahr
2013
Umfangsangabe
97 S.
Sprache
Deutsch
Beurteiler*in
Walther Schmid
AC Nummer
AC11843566
Utheses ID
27323
Studienkennzahl
UA | 066 | 862 | |