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Synthesis and reactions of chiral, nonracemic compounds with general formula XCHDY and [16O,17O,18O]phosphoenolpyruvate
Petra Krizková
Art der Arbeit
Dissertation
Universität
Universität Wien
Fakultät
Fakultät für Chemie
Studiumsbezeichnung bzw. Universitätlehrgang (ULG)
Dr.-Studium der Naturwissenschaften (Dissertationsgebiet: Chemie)
Betreuer*in
Friedrich Hammerschmidt
URN
urn:nbn:at:at-ubw:1-29164.50995.712364-3
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(Print-Exemplar eventuell in Bibliothek verfügbar)
Abstracts
Abstract
(Deutsch)
Der Palladiumkomplex (R)-[D1]2.19 wurde ausgehend vom entsprechenden enantiomerenreinen Dimethyl(phenyl)silyl-[D1]methylboronat hergestellt. Die mikroskopische konfigurative Stabilität des Komplexes während einer Suzuki-Miyaura Kupplung wurde erfolgreich untersucht und es zeigte sich, dass er mikroskopisch konfigurativ stabil ist. Fluoro-[D1]methyllithium ([D1]3.33), welches durch Zinn-Lithium Austausch zugänglich war, erwies sich bezüglich der Addition an Acetophenon bis zu einer Temperatur von 0°C als mikroskopisch konfigurativ stabil. Leider verhinderte die chemische Instabilität Untersuchungen bei höheren Temperaturen oder auf der makroskopischen Zeitskala.Die Synthese von 1,ω−Diolen [Dn+1]4.39 verschiedener Kettenlänge mit stereospezifischer Deuterierung an jedem Kohlestoffatom war nicht erfolgreich, da die Boronate [D1]4.35 nicht zugänglich waren. Keine der angestrebten Vorstufen konnte in reiner Form hergestellt werden. Auch die Reduktion mit LiAlD4 oder LiBET3D scheiterte. Des Weiteren waren die erhaltenen Ausbeuten der Homologierungsmethode nach Matteson et al. nicht zufriedenstellend. Daher wurde die Arbeit an diesem Projekt eingestellt. Die Ausbeute des Precursors β-5.8 für einen PET-Tracer konnte von 37% auf 49% gesteigert werden. Es wurde festgestellt, dass die Substanz mit Dichlormethan und Chloroform co-kristallisiert. Die selektive Abtrennung eines Enantiomers von Bromchlorfluoromethan 5.2 aus einer racemischen Mischung war nicht erfolgreich. Der Enantiomerenüberschuss des cokristallisierten Enantiomers mit höherer Retentionszeit betrug nur 11%. Des Weiteren gelang die erste rein chemische Synthese von (RP)- und (SP)-[16O1,17O,18O1]Phosphoenolpyruvat 6.23, mit einer Gesamtausbeute von 12.6% über 6 Stufen, ausgehend von (R)-2-Chlor-1-phenylethanol (ee 97%) und [18O2]Benzoesäure. Das Produkt hatte einen ee von 84%.
Schlagwörter
Schlagwörter
(Deutsch)
Fluoromethyllithium Suzuki-Miyaura Kupplung deuterierte Diole Bromchlorfluormethan [16O,17O,18O]-Phosphoenolpyruvat
Autor*innen
Petra Krizková
Haupttitel (Englisch)
Synthesis and reactions of chiral, nonracemic compounds with general formula XCHDY and [16O,17O,18O]phosphoenolpyruvate
Publikationsjahr
2015
Umfangsangabe
162 S.
Sprache
Englisch
Beurteiler*innen
Mario Waser ,
Peter Gärtner
Klassifikationen
35 Chemie > 35.50 Organische Chemie: Allgemeines ,
35 Chemie > 35.51 Organische Reaktionen, Stereochemie
AC Nummer
AC12281055
Utheses ID
33121
Studienkennzahl
UA | 791 | 419 | |