Detailansicht
I. The keteniminium ion: a convenient synthetic intermediate / II. Redox reactions: metal-free redox transformations for C-C and C-N bond construction
Saad Shaaban
Art der Arbeit
Dissertation
Universität
Universität Wien
Fakultät
Fakultät für Chemie
Studiumsbezeichnung bzw. Universitätlehrgang (ULG)
Doktoratsstudium NAWI aus dem Bereich Naturwissenschaften (Dissertationsgebiet: Chemie)
Betreuer*in
Nuno Maulide
DOI
10.25365/thesis.50536
URN
urn:nbn:at:at-ubw:1-17981.16257.548566-5
Link zu u:search
(Print-Exemplar eventuell in Bibliothek verfügbar)
Abstracts
Abstract
(Deutsch)
Kapitel I zeigt eine kurze Diskussion von Keteniminium-Intermediaten. Basierend auf diesen reaktiven Intermediaten, die in situ aus Amiden oder Inamiden hergestellt werden, wurden erfolgreich diverse Reaktionen entwickelt. Das erste Bespiel präsentiert die Herstellung von Pyridinderivaten durch eine hochselektive [2+2+2] Cycloaddition. Die α-Arylierung von Amiden mit Hydroxamsäuren durch eine [3,3] sigmatrope Umlagerung ist ebenso dokumentiert. Zusätzlich werden auch die α-Umpolung von Amiden und die Dimerisierung von Inamiden präsentiert und diskutiert.
Kapitel II fasst unsere neuesten Redoxreaktionen zusammen. Hydrazine können die Reduktion von Diazoniumsalzen zu den entsprechenden Radikalen katalysieren. Die Radikale reagieren weiter und bilden neue C-C Bindungen aus. Bei stöchiometrischer Verwendung von Hydrazine wurden Hydrazone als Reaktionsprodukte erhalten. Außerdem konnten wir zeigen, dass ein Photokatalysator (Eoisn Y) die Herstellung von Bisindol-Derivaten erfolgerich orchestriert. Der Mechanismus dieser Reaktion verläuft über einen 1,5-Wasserstoff-Shift.
Abstract
(Englisch)
Chapter I presents a brief discussion on keteniminium intermediates. These reactive intermediates, which are usually generated in situ from amides or ynamides have been successfully utilised in a range of reactions. The first example concerns the synthesis of penta-substituted pyridines by means of a [2+2+2] cycloaddition reaction of activated ynamides and cyanoalkanes. Also documented is the α-arylation of amides with hydroxamic acids via [3,3] sigmatropic rearrangements. Additionally, α-umpolung reactivity of amides and the hydrative dimerisation of ynamides is presented and discussed (Scheme I).
Chapter II summarises our recent redox reactions. The use of hydrazine derivatives to promote the reduction of diazonium salts into the corresponding aryl radicals and engaging them in a variety of transformations for C-C bond formation is presented. Hydrazines acted in dual role when used in stoichiometric quantities leading to the formation of hydrazone moieties. In addition, a visible light photo-catalysed formation of bis-indole derivatives via 1,5 hydrogen migration was also achieved.
Schlagwörter
Schlagwörter
(Englisch)
Keteniminium Redox Amide Ynamide Photcatalysis
Schlagwörter
(Deutsch)
Keteniminium Redoxreaktionen Amiden Inamiden Photokatalysatoren
Autor*innen
Saad Shaaban
Haupttitel (Englisch)
I. The keteniminium ion: a convenient synthetic intermediate / II. Redox reactions: metal-free redox transformations for C-C and C-N bond construction
Paralleltitel (Deutsch)
Kapitel I. Reaktionen mit Keteniminium-Intermediaten / Kapitel II. Redoxreaktionen
Publikationsjahr
2017
Umfangsangabe
V, IV, III, 201 Seiten : Illustrationen, Diagramme
Sprache
Englisch
Beurteiler*innen
Kai Carsten Hultzsch ,
Paolo Melchiorre
Klassifikation
35 Chemie > 35.50 Organische Chemie: Allgemeines
AC Nummer
AC15189408
Utheses ID
44668
Studienkennzahl
UA | 796 | 605 | 419 |