Detailansicht
Chemoselective nucleophilic α-amination of amides
Miran Lemmerer
Art der Arbeit
Masterarbeit
Universität
Universität Wien
Fakultät
Fakultät für Chemie
Studiumsbezeichnung bzw. Universitätlehrgang (ULG)
Masterstudium Chemie
Betreuer*in
Nuno Maulide
DOI
10.25365/thesis.52890
URN
urn:nbn:at:at-ubw:1-24563.36394.343379-7
Link zu u:search
(Print-Exemplar eventuell in Bibliothek verfügbar)
Abstracts
Abstract
(Deutsch)
Carbonsäureamide sind in lebenden Organismen omnipräsent. Die Amidbindung spielt eine zentrale Rolle in Proteinenstrukturen, um nur ein Beispiel zu nennen.
Wegen ihrer geringen Reaktivität ist die chemoselektive Funktionalisierung von Amiden, sowohl am Carbonylkohlenstoff, als auch in alpha-Position üblicherweise eine herausfordernde Aufgabe. In dieser Arbeit wird ein kürzlich entwickelter Ansatz, in dem Amide umgepolt werden, in Richtung dieses Ziels ausgeweitet.
Wir untersuchten verschiedene Stickstoffverbindungen und Alkohole auf ihre Kompatibilität mit dieser Transformation. Unter den Stickstoffnukleophilen gaben Sulfonamidsalze besonders hohe Ausbeuten. Der Effekt der Substituenten wurde umfassend, sowohl am Amid, als auch am nukleophilen Partner erforscht.
Zusätzlich wurden einige der synthetisierten alpha-aminierten Amide, mit Hilfe einer atomökonomischen Smiles-Umlagerung zu alpha-Amin-alpha-aryl-amiden transformiert. Diese hochfunktionalisierten Aminosäurederivate sind nun in zwei Schritten, ausgehend von einfachen Amiden, verfügbar.
Abstract
(Englisch)
Carboxamides are omnipresent in living organisms. The amide bond, with its central role in protein structure, is just one example.
Due to its low reactivity, chemoselective functionalization of amides at either the carbonyl or the alpha-position is generally a challenging task. In this thesis, a recently developed approach via Umpolung of
amides was extended towards that goal.
We have investigated a range of nitrogen compounds as well as alcohols for their suitability in this transformation. Among the nitrogen nucleophiles, sulfonamide salts gave particularly high yields. The effect of the substituents on both the amide and the nucleophilic partner was studied in detail.
Additionally, several of the synthesised alpha-aminated amides were further derivatised via an atom-economical Smiles rearrangement to yield alpha-amino-alpha-aryl-amides. These densely functionalized
amino acid derivatives are thus available in two steps starting from simple amides.
Schlagwörter
Schlagwörter
(Englisch)
chemoselective Umpolung amides
Schlagwörter
(Deutsch)
Chemoselektive Umpolung Amide
Autor*innen
Miran Lemmerer
Haupttitel (Englisch)
Chemoselective nucleophilic α-amination of amides
Paralleltitel (Deutsch)
Chemoselektive Nukleophile α-Aminierung von Amiden
Publikationsjahr
2018
Umfangsangabe
61 Seiten : Illustrationen, Diagramme
Sprache
Englisch
Beurteiler*in
Nuno Maulide
Klassifikationen
35 Chemie > 35.51 Organische Reaktionen, Stereochemie ,
35 Chemie > 35.52 Präparative Organische Chemie
AC Nummer
AC15245447
Utheses ID
46725
Studienkennzahl
UA | 066 | 862 | |