Detailansicht
I. [1,5]-Hydride transfer approach to macrocycles ; II. Protodesulfination of sulfoxides
Bogdan Razvan Brutiu
Art der Arbeit
Masterarbeit
Universität
Universität Wien
Fakultät
Fakultät für Chemie
Studiumsbezeichnung bzw. Universitätlehrgang (ULG)
Masterstudium Chemie
Betreuer*in
Nuno Maulide
DOI
10.25365/thesis.60001
URN
urn:nbn:at:at-ubw:1-25096.62904.844777-4
Link zu u:search
(Print-Exemplar eventuell in Bibliothek verfügbar)
Abstracts
Abstract
(Deutsch)
Diese Masterarbeit ist in zwei Teile gegliedert. Der erste Teil befasst sich mit der Synthese makrocyclischer Verbindungen über intramolekularen [1,5]-Hydridtransfer ausgehend von geeigneten Substraten. Da Makrocyclen in der Natur allgegenwärtig sind und in einer Vielzahl von Bereichen, einschließlich der Parfümindustrie und der Arzneistoffentwicklung, Anwendung finden, ist die Suche nach effizienten Methoden für ihre enantioselektive Synthese von großer Bedeutung. Basierend auf der linear-selektiven Aldehyd-Alkenkopplungsreaktion, die zuvor in unserer Arbeitsgruppe entwickelt wurde, wollten wir eine intramolekulare Variante dieser Reaktion entwickeln. Dies würde eine enantioselektive Synthsese von Makrocyclen, ausgehend von leicht verfügbaren Strartmaterialien, ermöglichen. Die Entwicklung eines robusten Synthesewegs für mehrere Substrate für den Schlüsselschritt, sowie ein erstes Screening der Bedingungen für diese Reaktion werden hier beschrieben. Der zweite Teil dieser Masterarbeit befasst sich mit der Untersuchung einer Brønsted-Säure-katalysierten Desulfinierungsreaktion von Arylsulfoxiden. Hierbei wolten wir eine milde Methode entwickeln, die orthogonal zu den bereits etablierten C–S Bindungsspaltungsreaktionen über Organolithiumreagenzien oder Raney-Nickel Reduktion sein könnte. Unsere Untersuchungen dieses Prozesses und seiner Abhängigkeit von den elektronischen Eigenschaften des Substrats werden in dieser Arbeit im Detail beschrieben.
Abstract
(Englisch)
This MSc thesis is divided into two parts. The first part focusses on the synthesis of macrocyclic compounds via intramolecular [1,5]-hydride transfer, starting from a suitable precursor. Since macrocycles are ever-present in Nature and have found applications in a variety of fields, including the perfume industry and drug development, finding efficient methods for their enantioselective synthesis is of high relevance. We therefore envisioned an intramolecular variant of our group’s linear-selective aldehyde-alkene coupling protocol to access macrocycles in an efficient enantioselective fashion, starting from readily available compounds. The development of a robust route for the synthesis of several substrates for the key-step, as well as a first screening of conditions for this reaction will be described herein. The second part of this MSc thesis focused on the investigation of a Brønsted Acid-catalyzed desulfination reaction of aryl sulfoxides. We envisioned that this mild method could be orthogonal to well established C¬–S bond cleavage reactions via organolithium reagents or Raney Nickel reduction. Our studies of this process and its dependence on the electronic properties of the substrate will be detailed in this thesis.
Schlagwörter
Schlagwörter
(Englisch)
hydride transfer macrocycle desulfination sulfoxide
Schlagwörter
(Deutsch)
Hydridtransfer Makrozyklen Desulfinierung Sulfoxiden
Autor*innen
Bogdan Razvan Brutiu
Haupttitel (Englisch)
I. [1,5]-Hydride transfer approach to macrocycles ; II. Protodesulfination of sulfoxides
Publikationsjahr
2019
Umfangsangabe
85 Seiten : Illustrationen, Diagramme
Sprache
Englisch
Beurteiler*in
Nuno Maulide
AC Nummer
AC15562595
Utheses ID
53018
Studienkennzahl
UA | 066 | 862 | |